531 - Total da BC ICMS difere do somatório dos itens
Causa:Ocorre quando é emitida uma NF-e (modelo 55) ou NFC-e (modelo 65) e o Total da Base de Cálculo do ICMS informado no Grupo de Totais da NF-e, for diferente do somatório da Base de Cálculo dos itens que fazem parte do cálculo.
Exemplo:
Foi emitida uma NF-e com dois itens informados, cada um com o Valor da Base de Cálculo do ICMS de R$ 199,99 reais, mas no Grupo de Totais da NF-e, foi informado o valor de R$ 400,00 reais. Como o somatório correto é R$ 399,98 reais, a NF-e / NFC-e será rejeitada.
Regra de validação da SEFAZ:

Como resolver:
Utilizando o mesmo exemplo dado, vamos realizar o cálculo:
vBC [Total] = vBC [item 1] + vBC [item 2]
vBC [Total] = 199.99 + 199.99
vBC [Total] = 399.98
O mesmo cálculo é válido para qualquer quantidade de itens que haja na NF-e / NFC-e. Feito o cálculo, corrija nos Totais da NF-e o campo correspondente ao somatório da Base de Cálculo do ICMS.
Obs: É importante verificar se todos os itens da nota estão com Modelo da B.C. preenchido.
Referências:
Manual de Orientação ao Contribuinte v. 6.00:
https://www.nfe.fazenda.gov.br/portal/exibirArquivo.aspx?conteudo=URCYvjVMIzI=