206 - NF-e já está inutilizada na Base de dados da SEFAZ
Causa:Ocorre quando um documento fiscal é já está com o seu número inutilizado na SEFAZ e o emitente tenta realizar a emissão de uma nota utilizado o número inutilizado.
Regra de validação da SEFAZ:

Como resolver:
Não é possível reutilizar uma numeração, seja ela inutilizada, autorizada ou cancelada. Desta forma, faz-se necessário a emissão de uma nova nota, com um novo número não utilizado.
Referências:
Manual de Orientação ao Contribuinte v. 6.00:https://www.nfe.fazenda.gov.br/portal/exibirArquivo.aspx?conteudo=URCYvjVMIzI=